甘汞電極是常用的一種參比電極。由汞和氯化亞汞在氯化鉀水溶液中的飽和溶液相接觸而成。常用的甘汞電極有三種：氯化鉀溶液為飽和溶液的是飽和甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為1mol/L的是當(dāng)量甘汞電極、氯化鉀溶液濃度為0.1mol/L的是0.1mol/L甘汞電極。在298.15K時(shí)，當(dāng)量甘汞電極的電極電位是0.2801V。甘汞電極的制備和保存都很方便，電極電位很穩(wěn)定，所以用途很廣。

甘汞電極是由汞、甘汞和氯化鉀溶液組成的參比電極。又稱“甘汞參比電極”或“甘汞半電池”。在一定溫度下，當(dāng)KCl溶液中的Cl濃度固定時(shí)，甘汞電極電位就是定值，因此它可作為參比電極。常用的甘汞電極有以飽和氯化鉀溶液為內(nèi)參比溶液的飽和甘汞電極和用1摩爾KCl(氯化鉀)溶液為內(nèi)參比溶液的標(biāo)準(zhǔn)(當(dāng)量)甘汞電極等。甘汞電極是由金屬汞、甘汞(HgCl2)及氯化物(常用KCl)溶液制成的。其結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖。它屬于第二類電極，是對(duì)陰離子(Cl)有所謂能斯特(W.H.Nernst，1864—1941，物理化學(xué)家)響應(yīng)的電極。

甘汞電極用途及用法

由于單個(gè)電極的電勢(shì)無(wú)法測(cè)量，通常借用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為參考電極來(lái)測(cè)定電極的相對(duì)電動(dòng)勢(shì)值。但是標(biāo)準(zhǔn)氫電極雖然穩(wěn)定，但操作麻煩，所以常用重現(xiàn)性好、又比較穩(wěn)定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極，它的電極電勢(shì)可以與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池而測(cè)定，所以又稱這種電極為二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極。

電極的種類一般分為四種：金屬－金屬離子電極、氣體－離子電極、金屬－金屬難溶鹽電極以及氧化還原電極。甘汞電極在電極的分類中屬于金屬－金屬難溶鹽電極。

甘汞電極在70℃以上時(shí)電位值不穩(wěn)定，在100℃以上時(shí)電極只有9小時(shí)的壽命，因此甘汞電極應(yīng)在70℃以下使用，超過(guò)70℃時(shí)應(yīng)改用銀—氯化銀電極。

該電極可作為離子選擇性電極測(cè)量池的參比電極，電極管內(nèi)充注優(yōu)級(jí)純飽和氯化鉀溶液。

　　甘汞電極使用注意事項(xiàng)

　　一、電極應(yīng)豎式放置，甘汞芯應(yīng)在飽和KC1液面下。

　　二、電極不用時(shí)將電極保存在氯化鉀溶液中。

　　三、將電極內(nèi)充液改換為0.1NKC1溶液中，即可作為量甘汞電極使用。

　　四、電極長(zhǎng)期不用，可以吸干內(nèi)充液，洗凈后放在電極盒中保存。

　　五、電極使用時(shí)，應(yīng)每天添加內(nèi)管充裝液。